共轭体系越大,分子轨道中最低空轨道和最高占据轨道间的能级越接近,激发能量越小,对应的光波长越长。顺式己三烯应为两端空间位置太接近,不能共平面,破坏了共轭基础,上述能级差加大了,所以吸收波长变短。共轭长度增加,但是链的共平面性变差,所以共轭长度变差,发生红移。这在你的共轭集团上有很大体积的基团时可能发生。共聚合时加了其他共轭基元的单体。该类基元的吸收带波长比你用于比较的基元的吸收带小,并且吸收强度较大,也会发生红移。
为什么不饱和程度增加或共轭链增长可导致红移?
很明显,紫外的三个因素:最大吸收波长、摩尔吸光系数(峰强)、谱图形状提供分子的结构信息,只有当二者结构相似的时候才会出现相近的情况。
脂肪酸可分成两类:一类是分子内不带碳碳双键的饱和脂肪酸,如硬脂酸、软脂酸等;另一类是分子内带有一个或几个碳碳双键的不饱和脂肪酸,最常见的有油酸,油酸的碳链中只有一个碳碳双键,所以又叫单不饱和脂肪酸。
一般脂肪酸化合物的碳链都较短,其长度一般在18-36个碳原子,最少的就是12个碳原子,如月桂酸。不管饱和的或不饱和的,生物体内脂肪酸的碳原子数大多是偶数。
极少含有奇数碳原子,尤其是在高等动植物体内主要存在12碳以上的高级脂肪酸,一般在14-24个碳,以16和18碳脂肪酸最为常见。奇数碳原子脂肪酸仅在一些植物、反刍动物、海洋生物、石油酵母等体内部分存在。
具有与苯环共轭的不饱和基团 使最大吸收波长红移
间位定位基,都是吸电子的基团,是吧。邻对位定位基,都是供电子基团。这一点是要明确的!
然后,就尽量开始解释红移的事了。吸电子基团,会使苯环上的电子云密度下降,或者说,电子减少。所以激发更少的电子,所需要的能量也会降低,波长就更加红移。(波长越长,能量越低)
供电子基团使苯环电子云密度增大,激发更多的电子,需要的能量就大,波长就没那么红移。但是仍然是红移的,因为共轭体系扩大了。
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